橡膠的塑煉特征與其化學結構、相對分子質量及其分布有著密切的關系。不同組成和不同結構的橡膠，尤其是天然橡膠和合成橡膠，在塑煉特征上有著較大的差別。

天然橡膠具有較好的塑煉效果，易于獲得所需要的可塑性，而合成橡膠的塑煉則比較困難。在合成橡膠中，又以異戊橡膠和氯丁橡膠比較容易塑煉，丁苯橡膠、順丁橡膠和丁基橡膠次之，丁基橡膠則最難塑煉。

天然橡膠之所以容易塑煉，這是因為天然橡膠的異戊二烯結構中，存在著甲基對雙鍵的誘導效應和共軛效應的加和作用，使分子主鏈中鏈節之間的結合鍵能比較低；天然橡膠的相對分子質量較高，而且相對分子質量的分布較寬，受機械作用的切應力大，分子鏈容易被扯斷；天然橡膠分子鏈被機械力扯斷后生成的自由基，其穩定性較高，不易產生再結合或者岐化、交聯反應，即使是在經氧化作用后也不易發生岐化和交聯反應。因此，天然橡膠的機械式塑煉效果比較好。除此之外，誘導效應和共軛效應活化了。α-次甲基位上的氫原子，從而使天然橡膠易于進行氧化反應，在氧化反應過程中所生成的自由基比較穩定，不易生產岐化和交聯反應。而且在氧化反應過程中所生成的氫化氧化物，主要呈降解反應，很少因岐化和交聯而形成凝膠。因此，天然橡膠的高溫塑煉效果較好。

合成橡膠與天然橡膠不同，合成橡膠的初始粘度較低，分子鏈較短，缺乏天然橡膠那么多的高相對分子質量級分，當橡膠通過輥筒間隙時，分子之間易于滑動，因此所受到的機械切應力較��；大多數合成橡膠在拉伸應力也作用下的結晶也沒有天然橡膠那么明顯。所以在相同條件下，合成橡膠所受的切應力也比天然橡膠低；合成橡膠在機械力作用下分子鏈斷裂所生成的自由基比天然橡膠自由基的穩定性差，易于產生岐化、交聯反應，從而導致生成凝膠；在高溫氧化裂解時，合成橡膠更容易產生交聯反應而形成凝膠。除以上所述，在合成橡膠中還常常含有一些起穩定作用的防老劑，它們會對塑煉時所加入的化學塑解劑起抑制作用，從而也降低了塑解效果。

在橡膠工程中，為了克服合成橡膠在塑煉加工中的困難，通常是在其合成階段，通過控制聚合度等方法來制成具有較低門尼粘度的生橡膠。這樣的生橡膠不需要進行塑煉加工，便可直接進行混煉。只有像硬丁腈橡膠等高門尼粘度的合成橡膠才需要先進行塑煉加工，爾后在進行混煉加工。